塑膠跑道廠家：丙烯酸的發(fā)展歷史！跟著億邦體育來了解看看吧！

　　自２０世紀３０年代實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)丙烯酸酯以來，先后經(jīng)歷了氰化物－乙醇法、ＲＥＰＰＥ（Ｒｅｐｐ）法、酮法、丙烯腈水解法和丙烯氧化法。由于技術和經(jīng)濟原因，前四種技術基本上已經(jīng)被淘汰。丙烯氧化法是２０世紀６０年代發(fā)展起來的一種方法，最初分為一步法和兩步法。自２０世紀８０年代以來新建和擴建的丙烯酸工廠使用兩步氧化法生產(chǎn)丙烯。１９９５年，巴斯夫關閉了位于德國路德維希港的最后一家拉普工廠。１９９９年，汽巴停止了其在英國布拉德福德的唯一一家丙烯腈工廠的生產(chǎn)，使丙烯氧化成為今天生產(chǎn)丙烯腈的唯一途徑。

　　丙烯氧化法

　　丙烯氧化法是在催化劑的作用下，丙烯在空氣中氧化成丙烯酸。有兩種方法：丙烯直接氧化成丙烯酸；丙烯先氧化生成丙烯醛，再進一步氧化生成丙烯酸。一步法的丙烯酸收率最多僅為６５％左右。兩步法合成丙烯酸的收率可達８０％左右。所以，全世界的工業(yè)裝置都使用兩步流程。這種方法的原料是丙烯和空氣。丙烯隨處可見，價格低廉。工業(yè)生產(chǎn)中使用的丙烯二步氧化技術主要有Ｓｏｈｉｏ技術、日本催化劑技術、三菱石化技術、日本化工制藥技術、德國巴斯夫技術等。

　　（１）Ｓｏｈｉｏ公司的方法

　　在Ｓｈｏｉｏ丙烯氧化制丙烯酸工藝中，丙烯在固定床反應器中與空氣、水蒸氣按一定比例串聯(lián)。在以ＳｉＯ２為載體，Ｍｏ－Ｂｉ和Ｍｏ－Ｖ多組分金屬氧化物為催化劑的反應體系中，丙烯酸的單向產(chǎn)率可達８０％左右（摩爾比）。［５］

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　　巴斯夫工藝是巴斯夫公司在丙烯氧化制丙烯醛的基礎上，于２０世紀６０年代末開發(fā)的一種新的丙烯氧化制丙烯酸工藝。采用Ｍｏ－ｂｉ和Ｍｏ－ｃｏ催化劑，丙烯醛的單收率可達８０％（摩爾比）；采用Ｍｏ、Ｗ、Ｖ和Ｆｅ催化劑，丙烯醛的單收率可達９０％（摩爾比）左右。

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　　反應系統(tǒng)主要由兩個串聯(lián)固定床反應器和七塔分離系統(tǒng)組成。丙烯、空氣和水蒸氣以一定的摩爾比混合，送入反應體系。第一反應釜采用Ｍｏ－ｂｉ催化劑滲透元素Ｃｏ作為反應催化劑，第二反應釜采用Ｍｏ、Ｖ、Ｃｕ體系復合金屬氧化物作為主要催化劑，載體為二氧化硅、一氧化鉛。丙烯酸的單向產(chǎn)率約為８３％～８６％（摩爾比）。

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　　該方法的氧化過程與日本催化劑法基本相同，反應過程也采用了兩個固定床反應器串聯(lián)。Ｍａ－ｆ８９（Ｍｏ－ＢＩ系列）和ＭＡ－Ｓ８７（Ｍｏ－Ｖ系列）分別作為一、二反應器的催化劑。丙烯酸總收率達８８％以上。

　　醋酸ａｃｉｄ－ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ方法

　　丙烯氧化法采用石油路線，醋酸甲醛合成丙烯酸是一種煤化工路線，開發(fā)這種方法路線對克服對石油的依賴具有重要意義。合成氣－甲醇－甲醛和乙酸（酯）－丙烯酸（酯）工藝較為復雜，且投資高，原本難以被業(yè)界接受。但目前，國內(nèi)醋酸和甲醛市場產(chǎn)能過剩且價格不高，利用醋酸和甲醛生產(chǎn)丙烯酸已成為研究熱點。該技術的關鍵在于新型高效催化劑的開發(fā)。

　　以前的研究已經(jīng)發(fā)現(xiàn)酸性和堿性催化劑對醋酸甲醛縮合產(chǎn)生丙烯酸反應具有活性，酸性催化劑主要是釩磷氧化物、鋯鈮氧化物、氧化鋁，通常是堿金屬或堿土金屬負載在二氧化硅或沸石上的堿性催化劑，這一反應的最大問題是丙烯酸單向收率低。

　　在醋酸／甲醛羥基醛縮合反應合成丙烯酸的過程中，許多副反應也同時或連續(xù)發(fā)生，導致反應選擇性降低。研究表明，選擇合適的催化劑可以有效地減少或避免一些副反應的發(fā)生，提高反應的選擇性和收率。研究還表明，溫度越高，原料或產(chǎn)品的分解反應增加，但溫度越低，甲醛轉化率降低。